光固化反應的固化干膜和自由基聚合是指感光性高分子體系在光的作用下從液態變為固態以及固態感光性高分子受光作用由可溶變成不可溶的聚合物的過程。光固化是感光性高分子最重要的功能，也是許多重要工業產品如光固化涂料、光固化油墨、光固化膠黏劑燈的應用基礎。

光固化涂料通常是從液體樹脂變成固化干膜，因而其所經歷的光化學過程基本上是鏈式聚合反應，通過聚合使體系的分子量增加，并形成交聯網絡，從而變成固態干膜。光引發聚合反應主要包括光引發自由基聚合、光引發陽離子聚合，其中光引發自由基聚合占大多數。

光引發自由基聚合反應與傳統的熱引發自由基聚合類似也包括引發、鏈增長、鏈轉移和鏈終止過程。二者的差別在于引發機理的不同，光引發是利用光引發劑的光解反應得到自由基。